納米金剛石（ND）主要通過爆轟或高壓高溫（HPHT）方法獲得。它們通常被非金剛石外殼包裹，從而導(dǎo)致發(fā)射猝滅和色心不穩(wěn)定。此外，含氧和氮的顆粒表面上的官能團導(dǎo)致硬團聚。ND可以在高溫高壓金剛石粉碎后獲得，它們具有鋒利的邊緣，在工作環(huán)境中會劃傷表面并含有金屬雜質(zhì)。這兩種技術(shù)都很耗時。其他制備ND的方法包括高能球磨、激光沖擊波等。

       通常，CVD制備的ND直接在基底或晶種基底上成核，并且成核和生長過程在生長環(huán)境中連續(xù)發(fā)生，從而導(dǎo)致顆粒之間容易形成互連。考慮到獨立顆粒，必須在它們接觸之前停止生長，這將導(dǎo)致產(chǎn)量低。此外，由于顆粒對基材的粘附力很強，因此難以收集。由于這些方法的局限性，必須開發(fā)新的制備方法。在微波等離子體輔助化學(xué)氣相沉積 (MPCVD) 生長環(huán)境中，金剛石可能能夠在氣相中成核。然而，成核環(huán)境和生長機制尚未得到進一步研究。

       近日，哈爾濱工業(yè)大學(xué)紅外薄膜與晶體團隊使用微波等離子體輔助化學(xué)氣相沉積（MPCVD）技術(shù)，通過調(diào)控等離子體狀態(tài)進行氣相成核，制備的NDs具有高分散、純度高、形狀可控性好、缺陷密度低等優(yōu)點，大大促進了NDs在高精尖應(yīng)用領(lǐng)域的應(yīng)用競爭力。

       相關(guān)研究成果以“Vapor phase nucleation and sedimentation of dispersed nanodiamonds by MPCVD”為題發(fā)表于《Powder Technology》，并獲得中國發(fā)明專利。

       / 圖文導(dǎo)讀 / 

圖1.  (a)測量等離子體的OES和濾波片觀測方法示意圖;(b)鉬托盤示意圖;(c)鉬托盤和鉬柱的相對位置。

圖2. (a) 未使用MoC時Hα的空間分布 (b)使用MoC時Hα的空間分布

圖3. (a)未使用MoC制備的NDs的SEM;(b-d)使用MoC制備的NDs的SEM&TEM

圖4. (a)在使用MoC前后納米金剛石的拉曼圖譜;(b)在使用MoC前后納米金剛石的XRD圖譜;(c)納米金剛石分散液

       / 應(yīng)用前景 /

       目前，納米金剛石憑借其高比表面積、性質(zhì)穩(wěn)定、電化學(xué)窗口寬等、表面基團可修飾性、穩(wěn)定色心等優(yōu)異的性能被應(yīng)用在精密拋光、電化學(xué)（藥物檢測、污水處理、環(huán)境監(jiān)測等）、生物醫(yī)學(xué)（醫(yī)藥美膚、生物熒光成像、藥物運輸、基因治療、癌癥診斷與治療等）、量子光學(xué)（單光子光源）等前沿領(lǐng)域。

圖5. 利用納米金剛石內(nèi)NV色心的超靈敏熒光標(biāo)記功能開發(fā)的超敏感體外HIV診斷試紙

       應(yīng)用環(huán)境要求納米金剛石具有不同的形貌。具有規(guī)則晶型納米金剛石，由于可以為色心提供高質(zhì)量環(huán)境，因此在量子器件、生物熒光標(biāo)記成像、量子醫(yī)學(xué)診斷等方面有廣闊的發(fā)展空間。

圖6. 熒光納米金剛石的表面修飾與目標(biāo)底物特異性結(jié)合，以及結(jié)合lock-in算法的納米金剛石與傳統(tǒng)納米金顆粒的信噪比對比

       球形的納米金剛石，不僅具有極高的比表面積，穩(wěn)定性和生物相容性，而且不會劃傷應(yīng)用物體表面，如生物體皮膚，血管以及精密器件等，可通過 化學(xué)修飾負載攜帶藥物，在美容護膚、藥物運輸、靶向治療、電化學(xué)監(jiān)測傳感領(lǐng)域等具有極高應(yīng)用價值。

       / 總結(jié) /

       研究人員通過設(shè)計鉬托盤的結(jié)構(gòu)，調(diào)控等離子體中基團的分布，為納米金剛石創(chuàng)造氣相形核空間。這種方法制備的納米金剛石顆粒相比爆轟法和HPHT法更加純凈，突破了傳統(tǒng)CVD法制備的納米金剛石產(chǎn)量與薄膜形態(tài)限制，顆粒不僅產(chǎn)量高，保持分散并具有高的結(jié)晶度，在藥物運輸、生物成像、量子光源等領(lǐng)域具有極強的應(yīng)用競爭力。

       原文信息：Liang Y, Liu K, Liu B, Li, Y, Fan, S, Dai, B, Zhang, Y, Zhu, J. Vapor phase nucleation and sedimentation of dispersed nanodiamonds by MPCVD[J]. Powder Technology 2024, 436.

https://doi.org/10.1016/j.powtec.2024.119507.

       / 相關(guān)專利 /

       專 利 號：202210360654X

       發(fā) 明 名 稱：一種在Mo襯底上制備具有規(guī)則晶型的納米金剛石顆粒的方法

       摘要：

       一種在Mo襯底上制備具有規(guī)則晶型的納米金剛石顆粒的方法，本發(fā)明是為了解決現(xiàn)有以金屬襯底，采用CVD法制備納米金剛石得到的納米金剛石數(shù)量少、形狀不規(guī)則的問題。制備具有規(guī)則晶型的納米金剛石顆粒的方法：

        一、清洗Mo片及Mo托； 

       二、將Mo片放置在MPCVD裝置的沉積系統(tǒng)腔體內(nèi)，Mo托放置在Mo片上，抽真空后通入H2和CH4，調(diào)節(jié)微波功率，進行氣相沉積，得到帶有納米金剛石的Mo片；

       三、關(guān)閉沉積系統(tǒng)，冷卻后將帶有納米金剛石的Mo片放入去離子水中超聲，得到納米金剛石分散液。本發(fā)明通過Mo托將等離子體位置提高，使等離子體邊緣遠離Mo片，減小H等離子體刻蝕，在Mo襯底上制備得到了具有規(guī)則晶型的納米金剛石顆粒。